固体物理
参考:
固体类型
- 无定形:在原子/分子的尺度内有序
- 单晶:晶粒,由晶界彼此分离,几何周期性好
- 多晶:在多个原子/分子的尺度上有序,称为单晶区域,有不同的大小方向。
空间晶格
- 晶格:晶体中原子的周期性排列
- 晶胞/单胞:可以复制出整个晶体的一小部分晶体
- 初基原胞:最小晶胞
- 三维晶体中的每一个等效格点都可用矢量 r=pa+qb+sc 表示, p , q , s 是正整数, a , b , c 是晶格常数。
晶体结构
r 是原子半径
| 参数 | 简单立方晶胞 | 体心立方晶胞 | 面心立方晶胞 | 金刚石晶胞 |
|---|
| 晶胞边长 | 2r | 34r | 22r | 38r |
| 配位数 | 6 | 8 | 12 注意 | 4 |
| 单个晶胞中的原子个数 | 1 | 2 | 4 | 8 |
| 密排指数 | 6π=52% | 83π=68% | 62π=74% | 163π=34%(注意并不是最高) |
| 六方最密堆积的配位数也是 12 ,密排指数同样为 74% 。 | | | | |
密勒指数
晶向和晶面都有密勒指数。
- 晶向:描述晶体内部的一个方向:分解矢量。
- 晶向:[hkl],如果为负数要写为 h
- 等价晶向:<hkl>
- 晶面:描述晶体内部的一个平面:截距→倒数→取最小公倍数
- 晶面:(hkl),负数同上
- 等价晶面:{hkl}
- 特性
- 互质
- 都是整数
- 立方晶体:晶面和晶向的垂直面密勒指数相同
- 其他晶体:若晶面和晶向密勒指数相同,晶向/晶面满足矢量分解/合成的关系。
- 对称性
- 是否能把晶向/晶面转化为等价晶面/晶向与空间晶格的对称性有关
- 简单立方晶体:由于对称性,八种晶向可以等价为 <111> 。
- 1A˚=10−8cm=10−10m
- 原子面密度
面密度=每晶面的面积每晶面的原子数
量子物理
高数 知识Recall
- 对于形如 y′′+y′p+qy=0 的微分方程,直接解特征根方程 r2+rp+q=0 ,解得 y=C1er1x+C2er2x
相关参数
- h 普朗克常数,h=6.625×10−34J⋅s
- hwˉ 约化普朗克常数, hwˉ=2πh=1.054×10−34J⋅s
- m0=9.1×10−31kg ,电子质量
- q=1.6×10−19C ,电子电荷
- ϵ0=8.85×10−12F/m ,真空介电常数
- 1eV=1.6×10−19J , 一个电子伏特
基本原理
能量量子化
E=hν
T=21mv2=hν−hν0
其中 hν0 为逸出功。
- 光电效应
- 高频率的光→更高能量的电子
- 光强大的光→发射更多电子
波粒二象性与物质波
p=λh=hwˉk
(其中:k=λ2π )
E=hν=hwˉw
(其中:w=2πν )
不确定原理
ΔpΔx≥2hwˉ
ΔEΔt≥2hwˉ
薛定谔方程
2m−ℏ2⋅∂x2∂2Ψ(x,t)+V(x)Ψ(x,t)=jℏ∂t∂Ψ(x,t)
其中 Ψ(x,t) 是一个复值函数,是孤立系统量子态的数学表示。
- 令波函数 Ψ(x,t)=ψ(x)ϕ(t) ,可以将薛定谔波动方程化为一边为 x 的函数,一边为 t 的函数的形式,并通过设出 E 这个参量求得 ϕ(t)=e−jwt 。则薛定谔波动方程可以被简化为:
∂x2∂2ψ(x)+ℏ22m(E−V(x))ψ(x)=0
- 由于平方可以消去函数中的复数值,故而将其平方,可以得到与时间无关的 ∣Ψ(x,t)∣2 ,也即概率密度函数, 其中 ∣Ψ(x,t)∣2dx 表示在 t 时刻, x 到 dx 位置找到粒子的概率。
- 波函数归一化条件
∫−∞∞∣Ψ(x)∣2dx=1
- 概率密度的条件
- 根据概率密度的定义, ψ(x) ==有限==、==单值==
- 如果粒子总能量 E 和势函数 V(x) 在任何位置==均为有限值==,则二阶函数必须有限,做那一点的泰勒展开,可以得出==一阶导数连续==。由于一阶导数跟粒子动量有关,也必须==有限单值==,从而得出函数==连续==
- 如果势函数 V(x) 在某处是无限值,由于上面的推导,可以知道一阶导数不一定连续。
薛定谔方程的应用
自由空间的电子
- 条件 V(x)=0
- 解微分方程∂x2∂2ψ(x)+ℏ22mEψ(x)=0 ,得 ψ(x)=Aejkx+Be−jkx 。我们使用这种形式的解(行波解)是因为它在自由空间中。 ^977c93
- 其中:k=hwˉ22mE 称为波数, 由于 2mE=p2 ,于是有 k=hwˉp 。此处可以联动前面 [[#波粒二象性与物质波) 的内容。
- 代入时间方程:Ψ(x,t)=Aej(kx−wt)+Be−j(kx+wt) ,表现为一个方向为 +x 的波和一个方向为 −x 的波的和。
- 其中, A / B 的值可以通过边界条件确定。
- 如果有一个沿 +x 方向运动的电子,则 B=0 ,此时概率密度函数是一个常量,物理意义是:有明确动量定义的自由粒子在空间任意位置出现的概率相等。
无限深势阱
- 由薛定谔方程可知,如果 E 有限,在 V 为无限的区域, ψ(x) 必须为 0 。
- 在 V 为 0 的区域,同自由空间的电子,可以解微分方程。然而此时粒子处于束缚态,所以解的形式需要写成驻波解: ψ(x)=A1coskx+A2sinkx ,其中 A1 / A2 为复数。 ^916c31
- 考虑薛定谔方程概率密度条件:
- 在边界( x=0 与 x=a )位置波函数必须连续:ψ(x=0)=ψ(x=a)=0
- A1=0
- ka=nπ 时成立,其中参数 n 为正整数(负数不考虑,在求概率密度的时候,实际与正整数相同)
- 考虑归一化条件 ∫0aA22sin2kxdx=1 ,解得 A2=a2
- 得到:ψ(x)=a2sin(anπx) ,其中 n 为正整数。
- 由于 k 的值需满足 k=hwˉ22mE 以及 k=anπ 两个条件,联立可得粒子的总能量
ψ(x)=a2sinknx
由于 kn 必须是分立值,相应的总能量也只能是分立值。这里就体现了量子力学中能量的量子化。
阶跃势函数
- 粒子流入射至阶跃势垒,流动方向为 +x ,起始点 −∞ 。粒子的总能量小于势垒的高度 E<V0
- 在 V=0 的区域,方程的通解为 ψ1(x)=A1ejk1x+B1e−jk1x
- 在势函数 V=V0 的区域,假设 E<V0 ,则有 ψ2(x)=A2e−k2x+B2e+k2x (注意这里e指数上是没有虚数标记的,原因是 E<V0 。) 其中 k2=hwˉ22m(V0−E) 。
- 边界条件:
- ψ2(x) 必须保持有限, B2=0
- 在 x=0 处保持连续, ψ1(0)=ψ2(0)
- 势函数有限——波函数的一阶导 ∂x∂ψ1x=0=∂x∂ψ2x=0 连续
- 解得系数:
B1=k22+k12−(k22+2jk1k2−k12)⋅A1
A2=k22+k122k1(k1−jk2 )⋅A1
- 驻波的概率密度函数同样是取共轭相乘。例如,入射粒子流的流量 vi⋅A1⋅A1∗ ,反射粒子流的流量 vr⋅B1⋅B1∗ 。
- 由 k1=hwˉ22mE 以及 E=21mv2 可得(此时由于 V(x)=0 粒子的总能量与动能相等), vi=mhwˉ2⋅k1 ,也可以知道 vr=mhwˉ2⋅k1 (我觉得是从第二项得到的,方法同上,因为二者的 k 都是 k1 )
- 由此可以得到反射系数 R=ν1⋅A1⋅A1∗νr⋅B1⋅B1∗ 为 1.0
- 存在有限概率的粒子穿越势垒,但最后粒子会完全返回到势垒为 0 的区域中。
矩形势垒
- 同样是 E<V0 的情况,则三个薛定谔方程的解为
- ψ1(x)=A1ejk1x+B1e−jk1x
- ψ2(x)=A2ek2x+B2e−k2x
- ψ3(x)=A3ejk1x+B3e−jk1x
- k1=hwˉ22mE
- k2=hwˉ22m(V0−E)
- 边界条件:
- 连续:x=0 和 x=a 处连续
- 一阶导数连续
- B3=0 因为在那个区域没有反射的粒子
- 透射系数:
T=νi⋅A1⋅Ai∗νt⋅A3⋅A3∗=A1⋅A1∗A3⋅A3∗
- 当 E≪V0 时,T≈16(V0E)(1−V0E)e−2k2a
- 存在有限概率穿过势垒到达对面的区域。
单电子原子
∇2ψ(r,θ,ϕ)+ℏ22m0(E−V(r))ψ(r,θ,ϕ)=0
r21⋅∂r∂(r2∂r∂ψ)+r2sin2θ1⋅∂ϕ2∂2ψ+r2sinθ1⋅∂θ∂(sinθ⋅∂θ∂ψ)+ℏ22m0(E−V(r))ψ=0
- 就像前面解一维形式的薛定谔方程一样:ψ(r,θ,ϕ)=R(r)⋅Θ(θ)⋅Φ(ϕ) ,同样可以看到第二项仅是 ϕ 的函数,同样令第二项为 −m2 ,可以解得 Φ=ejmϕ 。我们知道,在球坐标系中, ϕ 是表示极角的量。ϕ 可以取任意大于 2π 的值,但对于一个球坐标系,相同的角度只能有一个函数值。因而为了保证波函数的单值性, m 需要是整数。我们把 m 称为==量子数==。
- 势函数
V(r)=−4πϵ0re2
- 继续解薛定谔方程,可以得出:
- 主量子数:n=1,2,3…
- 角量子数:l=n−1,n−2,…,0
- 磁量子数:∣m∣=l,l−1,…,0
- 电子的能量(其中 n 是能量量子数/轨道数)
En=(4πϵ0)22ℏ2n2−m0e4=−n213.6eV
来源于对方程
rm0v2=4πϵ01r2q2
以及方程
L=nℏ=m0vr
的联立,解得
r=q2m4πϵ0n2ℏ2
代入 E=Ek+Ep=−214πϵ01rq2 之后解出电子能量。
其中, n 为主量子数。这体现了能量的量子化。
ψ100=π1⋅(a01)3/2 e−r/a0
其中 a0 为
a0=m0e24πϵ0ℏ2=0.529A˚
将该函数取共轭后与自己相乘,可以得到径向概率密度函数,最大概率出现在半径 r=a0 处。
元素周期表
- 增加了电子的本征角动量(自旋)值为 s=±21 。
载流子模型与特性
- Ec 导带底
- Ev 价带顶
- EG 带隙/禁带宽度
- n 本征半导体内部的载流子数
- p 本征半导体内部的空穴数
- ED 施主态能级(虚线)
- EA 受主态能级(虚线)
- EF 费米能级/费米能量
- k=8.617×10−5eV/K 玻尔兹曼常数
- n0 导带中的电子浓度值
- p0 价带中的电子浓度值
- ni 本征半导体中的电子浓度
- pi 本 征半导体中的空穴浓度
- EFi 或 Ei 本征半导体的费米能级(本征费米能级)
- kT=0.0259eV
载流子模型
价键模型-与空间相关
- 类似于高中化学的模型,硅原子在金刚石晶体中,每个原子与四个最近邻原子相互吸引,形成共价结合。每个原子贡献出四个共享的电子,也接受四个从其他原子共享的电子。
- 一种理想模型
- 在温度接近 0K ,半导体中没有缺陷和杂质原子时,价键模型对半导体的描述是等效的。
能带模型-与能量有关
思想脉络:独立原子→晶体
- 当两个原子距离变近时,原子中电子的势函数相互交叠,于是两个原子互相影响。这种影响使离散的量子化能级分裂为两个分离的能级。下图是一个示意图,参数 r0 代表晶体中平衡原子间的距离。

- 分离的能级中,能量仍然是离散的。根据泡利不相容原理,量子数不能改变,故而每个电子须占据独立不同的电子态。由于晶体中的原子所带的电子很多,且允带宽度不大,故而每个能级的间距是很小的,可以认为允带处于准连续能量分布。
- 就硅原子而言,我们在讨论硅的能带时只需考虑 n=3 能级上的价电子,因为剩下两个电子壳层受到核的束缚。 n=3 能级上有俩能量状态, 3s 包括俩量子态, 3p 包含六个量子态。
- 随着原子间距的减小,每个原子的其中 4 个量子态处于较低能带,另外 4 个处于较高能带。 0K 时,电子都处于最低能量状态,较低能带(价带)的所有状态都满,较高能带(导带)的所有状态都空,如下图所示。

- 我们令 Ec 为最低可能的导带能量, Ev 为最高可能的价带能量, EG=Ec−Ev ,称为带隙的能量。
- 通过克勒尼希-彭尼模型(Neamen那本书3.1.2)解薛定谔方程可以得到粒子能量 E 和对应波数 k 的关系如图所示。
以 2π 为周期进行平移,得到

- 基本能带模型图,一条线表示导带中最低的能量,另一条表示价带顶的能量, y 是电子的能量轴, x 方向是位置轴。(如图所示)

能带模型的三维扩展
- 把一维的 E−k 图扩展到三维,k 坐标的变化不仅代表 k 空间的变化,还代表晶向的变化(由于在 特定晶向上, E−k 关系是对称的,故而我们可以在负半轴上画更多的东西),因此,从三维空间的 E−k 关系图上,我们可以看到不同晶向的 E−k 关系。
- 直接带隙半导体:导带最小能量与价带最大能量具有相同的 k 坐标,两个允带之间电子的跃迁不会对动量产生影响。例子: GaAs ,如图所示为砷化镓的能带结构:

- 间接带隙半导体:价带能量最大值和导带能量最小值的 k 坐标不同的半导体,电子在价带和导带中跃迁时,需要使用动量守恒定律(包含与晶体的相互作用),通过吸收/释放声子的方式对其进行补偿。例子: Si、Ge ,如图所示是硅的能带结构:

载流子-电流传输的性质
- 电子与空穴倾向于向能级低的地方运动。
- 不存在载流子/电流的情况
- 价键模型没有断裂的键
- 能带模型中价带被电子填满而导带是空的(电子的动量也是量子化的,每个可能的动量状态有一个大小相等、方向相反的动量状态),因为被填满了,所以电子的净动量在能带中恒等于 0 。
- 存在载流子的情况
- 价键模型:出现键的断裂,价电子成为自由电子/载流子
- 能带模型:价带电子受到激发进入导带,产生载流子
- 空穴
- 共价键断裂时,共价键中产生缺键/空位,电子整体的移动造成空位的移动,称为空穴。
带隙与材料分类
| 材料 | 性质 | 能带情况 | 电阻率 |
|---|
| 绝缘体 | 热能只能将很少的电子从价带激发到导带,很难用加热的方法产生电子和空穴,不良导体 | 能带全满或全空,带隙能量 Eg 通常为 3.5∼6eV ,带隙很宽 | ρ=1014∼1018Ω⋅cm |
| 金属 | 良导体,其中有大量的载流子 | 带隙很小,或者是相互重合没有带隙,导带和价带相互重合 | ρ=10−5∼10−6Ω⋅cm ,电阻率随温度升高而升高 |
| 半导体 | 室温下,价带中的一些电子受到激发可以得到足够的热能,到达导带,产生一定数量的载流子 | 带隙介于上述两者之间。近似空带或近似满带, 外加电场可使得电荷运动并产生电流, Eg 通常为 1eV | ρ=10−3∼103Ω⋅cm ,电阻率随温度降低而升高 |
载流子特性
- 电荷粒子:导电电子与空穴;导电电子带负电荷,空穴带正电荷
有效质量
- 电子在晶格中的运动与在自由空间中不同,既受外力影响也受内力影响。因为
很难一一考虑粒子所受的内力,即
Fext=m∗a
m∗ 称为有效质量,概括了粒子的质量以及内力的作用。
- 如何求出粒子的有效质量:
- 从 E=2mp2=2mℏ2k2 开始,之后对 k 求导,得到 dkdE=mℏ2k=mℏp=ℏv ,可知 E 对 k 的一阶导数与粒子速度有关。
- 对 k 求二阶导数:得到 ℏ21dk2d2E=m1 ,我们可以通过这个方程计算有效质量或者判断有效质量的正负。
- 利用有效质量解题
- 对电子而言,运动方程为 F=−qE=mn∗dtdv
- 对空穴而言,运动方程为 F=qE=mp∗dtdv
- 注意电子和空穴之间的区别
载流子数
- 本征半导体:一种半导体材料,杂质含量小于热激发的电子数和空 穴数,或者本征半导体是没有添加其他杂质的天然材料
- 热平衡条件下,半导体内部的本征半导体
n=p=ni
其中硅的 ni 为 1×1010/cm3 。
载流子数的控制(掺杂)
- 施主元素
- 元素周期表中的 V 族元素,多出一个施主电子,不能进入共价键,只能在施主电子周围形成较弱束缚,容易挣脱晶格的束缚,在晶格中自由运动称为载流子。
- 我们可以把施主离子看作氢原子的原子核,而把施主电子看作氢原子的电子,于是可以得到施主电子的结合能 EB≃m0mn∗KS21EH∣n=1≃−0.1eV ,其中 mn∗ 是电子的有效质量, KS=11.8 是硅的介电常数。
- 束缚电子占据的电子能级 ED=Ec−∣EB∣ ( ∣EB∣ 是束缚电子的结合能),能带图如下图
注意这里的能级表现为一组非连续的线,因为束缚电子和施主之间的距离是局域化的,也就是图中 Δx 的范围
- 带正电的施主原子不移动
- 不增加空穴的浓度
- 受主元素
- III 族元素,缺少一个电子,需要从临近的硅原子中夺取一个价电子,于是产生一个空穴,称为载流子
- 可以类比施主元素得到受主电子的结合能(使用有效质量与介电常数)与受主能级 EA 。
- 带负电的受主离子不移动
- 不增加电子的浓度
- 施主能级与受主能级在不同温度下的填充效果可以见下图

- 非元素半导体的掺杂:类似前述掺杂,施主/受主元素的确定来源于不同元素的施主/受主的状态。
- 如果杂质既有施主的作用又有受主的作用,则称为两性杂质。
相关术语
- 掺杂:为了增加半导体内电子或空穴的浓度,将一定数量的特殊杂质原子掺入到半导体的体内。
- 本征半导体:没有掺杂的半导体;非常纯净的半导体(样品内的杂质原子数量可以忽略不计);具有材料固有性质的半导体。
- 非本征半导体:掺杂半导体;加入的杂质原子控制半导体性质的半导体。
- 施主:能增加电子浓度的杂质原子;n型掺杂。
- 受主:能增加空穴浓度的杂质原子;p型掺杂
- n型材料:掺有施主的材料;半导体内的电子浓度大于空穴浓度。
- p型材料:掺有受主的材料;半导体内的空穴浓度大于电子浓度。
热平衡态下的载流子浓度
- 掺杂半导体内载流子浓度的精确数值
- 掺杂半导体内载流子的分布(是能量的函数)
态密度
- 研究导带/价带中任意给定的能级有多少种状态,单位为 (Numbers of States/cm3)/eV
- 当电子能量为 E 且距离带边不远时:
gc(E)=h38π2(mn∗)3/2(E−Ec)forE≥Ec
gv(E)=h38π2(mp∗)3/2(Ev−E)forE≤Ev
or
gc(E)=π2ℏ3mn⋆2mn⋆(E−Ec),E⩾Ecgv(E)=π2ℏ3mp⋆2mp⋆(Ev−E),E⩽Ev
- 物理意义举例: gc(E)dE 描述能量 E 到 E+dE 之间每立方厘米内导带的状态数(条件 E≥Ec )
- 相关图如下图所示

费米分布函数
- 在==热平衡==条件下,求得能量为 E 的状态被电子占据的几率
- 费米分布函数 ( T 的单位是 K )
f(E)=1 + e(E−EF)/kT1
- 性质 ^af2f6b
- T→0K
- E<EF ,f(E)→1 ,费米能级之下的量子态全被电子占据
- E>EF ,f(E)→0 ,费米能级之上的量子态几乎全空
- 费米能级是绝对零度时,粒子所能达到的最高能级
- E=EF , f(EF)=21
- E≥EF+3kT , f(E)≃e−(E−EF)/kT ,在费米能级之上 3kT 或者更多的量子态是空的
- E≤EF−3kT ,e(E−EF)/kT≪1 ,因此在费米能级低 3kT 或者更多的量子态几乎是满的。
- 示意图:温度等于/大于 0K 时费米分布函数随能量变化的特性

- 1−fF(E)=1+e(EF−E)/kT1 ,与 fF(E) 关于费米能级对称,也就是 EF 以上 dE 距离处与 EF 以下 dE 距离处空状态的概率相等。
- 联系前面有关施主能级与受主能级的知识,我们可以知道: T=0K 的时候,对于 n 型半导体,费米能级必定高于施主能级;对于 p 型半导体,费米能级必定低于受主能级。
平衡载流子分布
- 不同能带中载流子的分布: 态密度×占有因子
- n=∫EcEtopgc(E)f(E)dE
- 导/价带:导/价带的态密度;
- 电子/空穴:选取相应的占有因子( fF(E) 或者 1−fF(E) )
- 当费米能级处于不同的位置时,载流子的分布情况也不同(注意,下图中的横轴分别为态密度和费米分布函数。

- ==导带电子==的热平衡浓度由上一节的相乘后积分(从导带往上积)以及一堆复杂的数学推导得出(注意: 推导的前提条件是:(Ec−EF)≫3kT ,此时费米概率分布函数简化为玻尔兹曼近似,也即 f(E)≅e−(E−EF)/kT )
n0=Ncexp[kT−(Ec−EF)]
其中: Nc=2(πh22πmn∗kT)3/2 ,是导带的状态密度
- 价带空穴的热平衡浓度,从价带往下积,经过数学推导得出(注意: 推导的前提条件是:(EF−Ev)≫3kT ,此时费米概率分布函数简化为玻尔兹曼近似)
p0=Nvexp[kT−(EF−Ev)].
其中: Nv=2(h22πmp∗kT)3/2 ,是价带的状态密度
- 对比上述两式,有所变化的是不同载流子的有效质量以及导带/价带的顺序,其他没什么变化。
- 从上面的推导条件,我们可以得出简并半导体和非简并半导体的概念:
- 当 Ev+3kT≤EF≤Ec−3kT ,相关载流子的热平衡浓度可以简化成上面的式子,称之为“非简并半导体”(也就是 EF 大概在能带的中间)
- 反之:称为简并半导体。
- 那么,什么时候 EF 离施主/受主能级很近呢?我们考虑杂质浓度增加的情形。
- 如果杂质浓度增加到载流子开始互相作用的程度,分立的施主/受主能级就会分裂成能带,而能带可能与导带底相交叠。
- 如果导带中的电子浓度超过 Nc /价带中的空穴浓度超过 Nv 时,费米能级就位于导带/价带内部(看上面的两个方程)
- 此时材料部分表现金属特性
- 因此,简并半导体/非简并半导体这组概念可以从两个角度来看待:
- EF 也即费米能级的位置
- 半导体中杂质原子的浓度
- 而且上述两个角度是相互关联的
本征半导体
本征载流子浓度
n0p0=ni=Ncexp(kT−(Ec−EEi))=pi=ni=Nvexp(kT−(EEi−Ev))
ni2=NcNvexp[kT−(Ec−Ev)]=NcNvexp[kT−Eg]
or
ni=NcNve−EG/2kT
- T=300K 时,对 Si 而言 ni=1010cm−3
- 影响 ni 的因素:
- T 越大, ni 越大
- Eg 越大, ni 越小
本征费米能级位置
Ncexp[kT−(Ec−EFi)]=Nvexp[kT−(EFi−Ev)]
EFi=21(Ec+Ev)+21kTln(NcNv)
- 将 Nv 与 Nc 代 入:
EFi=21(Ec+Ev)+43kTln(mn∗mp∗)
- 由于电子和空穴的有效质量与状态密度函数相关,因此也跟本征费米能级(电子浓度与空穴浓度相等)有关。但在实际的计算中,上式的后一项因为太小,常常可以忽略。故而有:
Ei=2Ec+Ev+43kTln(mn∗mp∗)≅2Ec+Ev
非本征半导体
载流子浓度
- 我们使用本征半导体的公式推理出 Nc 与 Nv 的表达式,之后把它代入非本征半导体的公式中。因为我们想通过本征求得非本征。(非本征的这些量看上去就不怎么好求的样子)于是有:
NC=nie(Ec−Ei)/kTNV=nie(Ei−Ev)/kT
代入到非本征/一般半导体中:
n=nie(EF−Ei)/kT
p=nie(Ei−EF)/kT
(这两个式子中的 Ei 是本征半导体的费米能级)
pn=ni2
(注意:由于上述式子在推理过程中均使用了玻尔兹曼近似,所以上述公式既适用于本征半导体材料,也适用于非简并的杂质半导体材料)
掺杂浓度与载流子浓度的关系
- 通过热平衡条件我们知道,半导体中不可能存在电场。因为如果存在电场,就会出现载流子的运动,也就不符合热平衡条件的假定了。既然不存在电场,那么半导体中也就没有净电荷。故而我们可以得到==均匀掺杂半导体材料==的内部电中性条件:
p−n+ND+−NA−=0
其中 ND+ 是单位体积内电离施主数, NA− 是单位体积内电离受主数。假设在室温条件下,半导体中受主和施主全部电离,也即:
ND+=NDNA−=NA
于是我们得到
p−n+ND−NA=0
- 将这个方程与 np=ni2 联立,并且解方程,可以得到:
n=2ND−NA+[(2ND−NA)2+ni2]1/2
p=nni2=2NA−ND+[(2NA−ND)2+ni2]1/2
- 性质
- 本征半导体 NA=0 ,ND=0 ,简化为 n=p=ni
- ND−NA≃ND≫ni 或者相反的掺杂半导体。此时 n≃ND ,p=nni2 。
- ni≫∣ND−NA∣ ,当温度升到足够高时,本征激发占主导地位,此时 n≃p≃ni 。在温度足够高,ni≫∣ND−NA∣ 时,所有半导体都将成为本征半导体。
- ND−NA=0 ,类似本征半导体材料,如果 NA 与 ND 二者是可比的但不相等时,这种材料称为补偿半导体,这时不能舍去二者之中的任何一个。
载流子浓度与温度的关系
- 两种影响平衡载流子数的机制(以施主掺 杂半导体为例,导带中的电子来自施主电子和价带电子):
- T=0K ,不论是施主电子还是价带电子都无法激发
- 低温 T ,施主电子不断激发
- 中等温度 T ,此时施主状态弱束缚内的全部电子都被释放, n≃ND 并且进入非本征区,此时价带电子不断被激发,但没有达到 ND 的数量级
- 最终电子被激发穿过带隙数达到 ND 的数量级,此时来自施主的电子数基本等于杂质的浓度
- 示意图

费米能级的位置(对于掺杂/非简并/全部电离的半导体)
- 直接通过上面方程解出(这几个量都是知道了其中的一个才能求另一个)
EF−Ei=kTln(n/ni)=−kTln(p/ni)
EF−EiEi−EF=kTln(niND)=kTln(niNA)If ND≫NA,ND≫niIf NA≫ND,NA≫ni
- 在非简并情况下,随着施/受主杂质的增加,费米能级从 Ei 能量有规律地向上/向下移动。如图所示:

- T 增大, EF 和 Ei 离得越近,因为 T 增大 ni 也增大。
这个费米能级到底TM的是什么东西?
- 费米能级表征了某个能级,比它小的能级大多数被电子填满,而它上面的能级大多数为空。
- 当我们把两块半导体材料放在一起的时候,我们如何判断载流子的浓度呢?通过观察费米能级的大小,我们可以判断载流子的流向。这种载流子的流动以热平衡状态为止。
- 当达到热平衡状态时,两块材料的费米能级相同。
载流子的输运
相关数值:
- 300K 时, qkT=0.0259V
- NT 是 R-G 中心的 数量
能带图与费米能级
- 当我们考虑载流子沿着 x 轴输运的时候,能带能量就变为了位置的函数(能带弯曲)
- 能带图的本质是能带标出了半导体中允许的电子能量与位置的关系。
电子/空穴的动能和势能以及有外电场时能带的弯曲情况
^397caf
- 考虑某个电子吸收能量超过带隙宽度 EG ,则其动能为:E−Ec 。如果把空穴视作电子的反面(也即电子获得动能时,同时产生了一个空穴,二者能量是守恒(?)的),那么空穴的动能就是 Ev−E 。
- 电子的势能: Ec−Eref
- 那么静电势 V 与势能的关系就是: −qV=Ec−Eref (注意这里的负号!)
- 场强则是电势下降的梯度: ε=−dxdV (注意这里的负号!)
- 联立两式,则有:(由于上面那两个式子中的负号可以相互抵消,所以我们可以直接从能带图的斜率近似得到电场和位置的关系)
E=q1dxdEc=q1dxdEv=q1dxdEi
可以这样表示的原因:Ec 、 Ev 和 Ei 之间值相差一个常数。
在扩散情况下费米能级的稳定性
- 如果非均匀掺杂的半导体的平衡条件成立,那么它的费米能级是与位置无关的。
- 更深入地来看,费米能级表征了某个状态被电子占据的几率。在平衡条件下,能量的填充态应该是相同的,否则载流子会在不同几率的状态下迁移,由此产生静电流——这就违反了平衡的条件。
- 下面的示意图是非均匀掺杂半导体的相关能带图像。

载流子的漂移
- 带电粒子在外电场作用下的运动,并且与电离的杂质原子和热振动的晶格原子不断地与载流子发生碰撞(载流子的加速度不断改变)(当然,还有它本身的热运动)
- 宏观观测到的是固定的漂移速度项( vd )
- 散射机制
- 晶格散射
- 电离杂质(施主/受主)散射
- 晶体中电子与原子的内部场——有效质量
漂移电流
- 漂移电流(单位时间内流过垂直于电流流动方向任意平面的电荷数):
IP∣drift=qpvdA
(以空穴漂移电流为例)
JP∣drift=qpvd
- 可以看出,得到漂移速度跟电场的关系很重要。我们可以得到 vd 跟电场的函数关系。(其中 E 是电场,在硅中,空穴 β≅1,电子 β≅2 )(以空穴漂移电荷为例)
υd=[1+(υsatμ0E)β]1/βμ0E={μ0Eυsatif E→0if E→∞
- 在低电场下,μ0 作为比例常数,同时 vd 与 E 成比例;在高电场下,vd 接近饱和速度 vsat ,漂移电流不显示对电场的依赖性。
- 在低电场中:(以空穴漂移电荷为例)
Jp∣drift=qμppE
电子的漂移电流公式也类似,除了将 p 变成 n 。虽然最终的公式相同,但我们也不能忽略对于电子而言: vd=−μ0E ,并且 JN∣drift=−qnvd 。(扩散电流与电子运动方向相反)
迁移率
- μn 或者 μp ,指移动的自由度,迁移率越高,载流子在半导体内受到的碰撞越少
- 单位 cm2/V⋅s 或者 m2/V⋅s
- 与散射的关系:从动量角度列式 vd=m∗qτE , τ 是两次碰撞的平均自由时间。我们假设低电场,于是有 vd=μ0E ,于是有 μ0=m∗qτ 。
- 与掺杂的关系:对硅而言,在低掺杂浓度下,迁移率与掺杂浓度无关,超过 1015/cm3 ,随掺杂浓度增大而单调减少。
- 与温度的关系:
- 晶格散射/声子散射:与原子的热运动有关。设 μL 是只有晶格散射存在时的迁移率,则有 μL∝T−3/2 。
- 电离杂质散射:与掺杂浓度有关。室温下电子/空穴与电离杂质之间存在库伦作用。引起的碰撞与散射会改变载流子的速度特性。设 μI 是只有电离杂质散射存在时的迁移率。则有 μI∝NIT+3/2
- 温度升高时可能存在的过程
- 低温区:温度升高,电子被电离,浓度上升,迁移率上升
- 中温区(非本征区):温度升高,但杂质已经被完全电离,电子浓度不变。但此时随温度升高晶格散射上升,因此迁移率下降(当然此时电离杂质散射下降,但仍然是晶格散射占主导)
- 高温区:本征载流子浓度增加(见上一章),开始主导电子浓度,随温度升高,迁移率增加。
- 对于高掺杂样品,电离杂质散射比较显著。在低温区,电离杂质散射在全部散射中占的比例较大,因此在这个区域内迁移率与温度的依赖关系的斜率减小。
- 两种散射过程以及迁移率的关系:
- 微分时间 dt 中受到散射的概率:τdt=τIdt+τLdt
- 迁移率(马西森定则): μ1=μI1+μL1
电阻率
- E=ρJ ρ 称为电阻率; J=σE ,σ=ρ1 ,称为电导率。
- 均匀材料中电流密度与电场的关系
Jdrift=JN∣drift+Jp∣drift=q(μnn+μpp)E
ρ=qμnND1…n型半导体
ρ=qμpNA1…p型半导体
测量电阻率
- 四探针法,省去了接触电阻对测量的影响。
- 示意图:

- 相关计算公式
ρ=IV⋅2πs⋅f(d,t)
其中 f(d,t) 称为校正因子。
霍尔效应
- 原理图
相关公式:
qEy=qvxBz
VH=+EHW
Ey=EH ,于是:
VH=vxWBz
其中, p 型半导体中的空穴漂移速度(注意, n 型半导体中这个式子是有负号的):
vx=qpJx=qp(Wd)Ix
求解霍尔电压 VH 与电流 Ix ,磁场 Bz 的关系:
VH=qpdIxBz
空穴浓度:
p=qdVHIxBz
电子浓度:
n=−qdVHIxBz
求出载流子浓度之后,利用空穴漂移速度 vx=μpEx=μpLVx ,将其代入上面的式子。(条件:弱电场)
得到空穴迁移率:
μp=qpVxWdIxL
电子迁移率:
μn=qnVxWdIxL
载流子的扩散
- 由于无规则的热运动,粒子从浓度高的区域向浓度低的区域在宏观尺度上的移动,结果使得粒子重新分布。
- 扩散与粒子电荷的变化、热运动以及粒子间的斥力无关。
扩散电流
Jn,diff = qDn dxdn
J p,diff = −qDp dxdp
其中 Dn 与 Dp 是电子与空穴的扩散系数,单位是 cm2/s
JP=JP∣drift+JP∣diff
JN=JN∣drift+JN∣diff
J=JN+JP
扩散系数和迁移率的关系
- 前提:在平衡条件下的非均匀掺杂半导体
- 由于是平衡条件,所以总电流为零。又因为半导体是非均匀的,所以此时半导体中存在内建电场,并且内建电场不为零。